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學(xué)術(shù)科研

肖文精教授團(tuán)隊(duì)在手性中環(huán)聯(lián)烯合成領(lǐng)域取得重要進(jìn)展

日期:2022-06-29 作者:朱瀟瀟 點(diǎn)擊量:

華大在線(xiàn)訊(通訊員 朱瀟瀟)近日,化學(xué)學(xué)院肖文精團(tuán)隊(duì)的陸良秋教授在手性中環(huán)聯(lián)烯合成領(lǐng)域取得重要進(jìn)展。相關(guān)研究成果發(fā)表在國(guó)際權(quán)威綜合類(lèi)化學(xué)期刊《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.,2022,61,e202117215; https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202117215)上,化學(xué)學(xué)院博士研究生石斌為論文第一作者,陸良秋為論文通訊作者。

聯(lián)烯化合物由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),在合成化學(xué)、藥物化學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用。因此,聯(lián)烯合成一直是現(xiàn)代合成化學(xué)的一個(gè)重要研究?jī)?nèi)容。近年來(lái),隨著不對(duì)稱(chēng)金屬催化和有機(jī)催化的快速發(fā)展,化學(xué)家們?yōu)槭中月?lián)烯的不對(duì)稱(chēng)催化合成提供了許多有效的方法,但大多數(shù)集中于線(xiàn)性聯(lián)烯或1,2-環(huán)外聯(lián)烯的合成。手性1,3-環(huán)內(nèi)聯(lián)烯的不對(duì)稱(chēng)催化合成一直是該領(lǐng)域的一個(gè)重要挑戰(zhàn),尤其是具有中環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)內(nèi)聯(lián)烯由于其較大的環(huán)張力和復(fù)雜的手性環(huán)境(中心手性、聯(lián)烯軸手性)更具挑戰(zhàn)性,迫切需要發(fā)展新的策略用于這類(lèi)中環(huán)骨架的高效、高選擇性合成。

陸良秋教授長(zhǎng)期從事雜環(huán)合成領(lǐng)域的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究,發(fā)展了一種高效、通用的“催化金屬偶極環(huán)化”策略,并應(yīng)邀在國(guó)際頂級(jí)專(zhuān)業(yè)期刊上撰寫(xiě)綜述論文介紹相關(guān)概念、策略與研究進(jìn)展。在此基礎(chǔ)上,他于近期發(fā)展了一種新型的不對(duì)稱(chēng)偶極環(huán)化/Cope重排策略,用于構(gòu)建更具挑戰(zhàn)性的手性中環(huán)聯(lián)烯骨架。該反應(yīng)具有較好的底物普適性,適用于不同電性的芳基、雜芳基取代的環(huán)狀烯炔酮以及乙烯基碳酸酯底物,普遍以較高的收率(50%-80%)和對(duì)映選擇性(69%-99%)得到手性的九元環(huán)聯(lián)烯產(chǎn)物(31個(gè)例子)。他通過(guò)與鄭州大學(xué)藍(lán)宇教授合作,通過(guò)實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究。這一策略的成功實(shí)施為手性中環(huán)聯(lián)烯的不對(duì)稱(chēng)催化合成提供了新方法,也給手性聯(lián)烯合成領(lǐng)域的發(fā)展提供了新思路。

該項(xiàng)研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金(優(yōu)秀青年科學(xué)基金)、高等學(xué)校學(xué)科創(chuàng)新引智計(jì)劃(111引智計(jì)劃)、湖北省自然科學(xué)基金和華中師范大學(xué)“桂子學(xué)者”計(jì)劃等項(xiàng)目資助。

(審讀人:郭彥炳)